加熱無定形聚合物晶體融化分析體視熔點(diǎn)儀
當(dāng)加熱無定形聚合物時(shí)，較后會(huì)到達(dá)其流動(dòng)溫度。此轉(zhuǎn)變態(tài)的黏度
很高，進(jìn)一步加熱會(huì)形成黏的熔體。
如果一無定形聚合物的樣品被加熱到玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)以上，然后加一
拉伸應(yīng)力，分子會(huì)傾向于沿著應(yīng)力的方向排列。如果在使分子處于應(yīng)力
下的同時(shí)把樣品迅速冷卻到轉(zhuǎn)變溫度以下，分子會(huì)在取向狀態(tài)下凍結(jié)。
這種取向?qū)酆衔锏男阅苡兄卮蟮挠绊�，此時(shí)聚合物是各向異性的。
除了為生產(chǎn)取向的絲或片材時(shí)而特意進(jìn)行的單軸或雙軸拉伸外，無
論希望與否，在聚合物的加工過程中會(huì)經(jīng)常發(fā)生取向。這樣在注射成型
、擠出或壓延過程中，熔體流動(dòng)中的剪切都會(huì)引起分子的取向。
如果聚合物分子的結(jié)構(gòu)足夠規(guī)整，可能會(huì)有一定程度的結(jié)晶。結(jié)晶
只限于某些線性或輕微支化的具有高規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚合物。眾所周知的結(jié)
晶聚合物的例子是聚乙烯、縮醛樹脂和聚四氟乙烯。
如水和硫酸銅這樣的簡單分子與如聚乙烯這樣的聚合物的結(jié)晶顯著
不同。例如，聚乙烯缺乏剛性，這表明它與簡單分子相比，結(jié)晶度要低
得多。盡管如此，聚合物中結(jié)晶區(qū)域的存在對(duì)其性能有很大的影響，如
密度、剛度和透明性。
傳統(tǒng)結(jié)晶結(jié)構(gòu)的概念和結(jié)晶聚合物之間的本質(zhì)區(qū)別在于前者是單晶
體而聚合物是多晶體。單晶意味著晶粒的生長不受各晶核的干擾，相對(duì)
而言不含有缺陷。術(shù)語多晶性是指由多個(gè)單晶的團(tuán)簇構(gòu)成的狀態(tài)，它們
由或多或少的多個(gè)晶核的同時(shí)生長而形成。
聚合物的結(jié)晶有兩個(gè)主要的理論。櫻狀膠束理論認(rèn)為結(jié)晶是由單元
長度為幾十個(gè)納米的微晶構(gòu)成。這種微晶的單元長度比高聚物分子的長
度要小得多，每個(gè)聚合物分子實(shí)際上穿過了數(shù)個(gè)微晶。這樣微晶是由一
束來自不同分子的鏈段組成，它們高度有序的堆積在一起。在聚合物穿
過的微晶區(qū)之間是分子隨機(jī)分布的無定形區(qū)。這樣，此理論的圖景是微
晶區(qū)嵌在無定形區(qū)基體之間。
這項(xiàng)理論可以解釋結(jié)晶聚合物的許多特性，但它在解釋如球晶這樣
的較大結(jié)構(gòu)的形成時(shí)遇到了困難。
